<rp id="yfl20"><menuitem id="yfl20"><strike id="yfl20"></strike></menuitem></rp>
    <source id="yfl20"></source>
    <rp id="yfl20"><nav id="yfl20"></nav></rp>

    <b id="yfl20"><tbody id="yfl20"><del id="yfl20"></del></tbody></b>
  1. <cite id="yfl20"><noscript id="yfl20"><delect id="yfl20"></delect></noscript></cite>
    1. <cite id="yfl20"><tbody id="yfl20"><label id="yfl20"></label></tbody></cite>

      1. <rp id="yfl20"><nav id="yfl20"></nav></rp>

        如何設計環保的橡膠配方(一些環保型橡膠材料)

        發布時間:2020-12-28 16:00:10   人瀏覽 來源: 橡膠技術網

        橡膠技術網 - 技術文章

        環保型橡膠制品材料

        要求生產的橡膠制品不含有超過限制值的危險物質,而且不使用禁用的危險物質,以免危害人類健康。

        1. 重金屬

        橡膠制品原材料的型號、品級都會影響重金屬的含量。因此,要注意避免或減量使用含鉻和鎳的原材料(例如鋅鉻黃含六價鉻,防老劑NBC含鎳)。模具和骨架的鍍鉻層也會將鉻元素帶到膠料中來,因此要開發以三價鉻替代六價鉻的鍍鉻新技術。膠鞋行業要注意紡織物和皮革染料的重金屬限制值,限用含銅、鉻、鎳的金屬絡合染料,避免我國鞋在2005年底因被檢出含有較高水平的鎳和偶氮染料而遭到意大利“有毒”調查的困擾。

        橡膠制品中重金屬的含量并不只來源于一種或兩種重點的原材料,是所有的原材料(包括生膠)重金屬含量的總和。有些原材料雖然重金屬含量極微(如白炭黑和高嶺土),但亦要留意“積少成多”。

        由于歐盟ELV指令和EEE RoHS指令已實施,橡膠制品的配方設計和生產工藝實現“無鉛化”就成為重要課題。

        ① 采用無鉛硫化體系

        硫化劑TCY(2,4,6-三巰基均三嗪)和Ca/Mg吸酸穩定劑組成的體系、噻二唑硫化劑/BaCO3吸酸劑組成的體系、硫化劑XL-21(2,3)-二巰基氨基甲酸鹽甲基喹啉)/Ca(OH)2吸酸劑組成的體系,都是氯醚橡膠的無鉛硫化體系,已取代NA-22/Pb304或“二鹽”的有鉛硫化體系在汽車燃油膠管中應用。另外,氯磺化聚乙烯橡膠(CSM)的一氧化鉛硫化體系存在嚴重的環保問題,可用無鉛硫化體系(如季戊四醇)代替,或在生產中用氯化聚乙烯橡膠(CM)取代CSM。

        ② 取消膠管包鉛硫化工藝

        用包塑工藝替代包TPX樹脂(聚-4-甲基-1-戊烯)、尼龍、聚丙烯或尼龍/聚丙烯。早在1972年,國際癌癥研究中心(IARC)的專題論文集第1卷中就已確定鉛和鉛化合物的致癌性,歐共體的兩個指令(67/548/EEC和76/769/EEC)也將鉛和鉛化合物劃入危險物質并規定了限制值。當時,歐洲的膠管生產廠即將摒棄包鉛機組,而恰恰此時,我國膠管行業掀起了引進連續包鉛機組的熱潮,先后從歐洲引進多條生產線,有些生產線目前仍在運轉。而且當時電纜行業也在推廣應用,并研制了國產包鉛機組。這是由于當時環保意識和信息的缺乏造成的決策失誤,要引以為戒。

        ③ 使用環保粘合劑

        某些橡膠/金屬熱硫化粘合劑(如開姆洛克220、250、252)的組分中含有鉛化合物,會造成制品鉛超標。目前已開發出英國西邦的cilbond 24C屬于符合國際原材料資料系統(IMDS)要求,不含鉛,無毒性溶劑型的高性能膠粘劑。用于各類橡膠與金屬,塑料及其他硬質基材之間的熱硫化粘接。

        2. 溴類阻燃劑

        按照歐盟有關指令,多溴聯苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)屬于禁/限用之列。雖然因為橡塑行業目前難以找到可代替十溴二苯醚的有效阻燃劑,消防部門也提出異議,歐盟委員會于2005年10月13日通過決議,決定豁免“在聚合物應用中的十溴二苯醚”。這似乎暫時給予了十溴二苯醚的合法身份。但是,一些國外的電氣電子設備生產商至今仍堅持對“一溴“至”十溴“二苯醚的禁/限用。原因有二:限用五溴二苯醚和八溴二苯醚的指令EU-D-2003/11/EC)仍然有效,它們未被豁免;在十溴二苯醚的合成過程中,帶有2%的副產品——八溴二苯醚和九溴二苯醚。

        另一種常用的阻燃劑四溴雙酚A,歐盟也正在進行“危險評估”。

        因此,開發和應用無鹵阻燃劑特別是無溴阻燃劑,是橡膠助劑生產廠和橡膠制品廠共同的迫切任務。

        3. 多環芳烴

        目前歐盟和其他國家限制的多環芳烴(PAHs)共有16種,首要的PAH便是眾所周知的苯并(α)芘。近幾年,我國出口的電氣電子產品屢遭歐洲國家退貨,有些是與其中的橡塑制品PAHs超標有關。

        在橡塑制品中檢出的PAHs究競是哪些原材料帶來的 這一直是困擾企業的一大難題,筆者雖著力查閱文獻資料,尚未能完全闡明,只是初步認為煤焦油和石油是可能的疑點,相應主要可疑原材料是炭黑和加工油。

        ① 炭黑

        炭黑的原料油主要有澄清油、乙烯焦油和煤焦油,我國的炭黑原料油主要是煤焦油。煤焦油是極其復雜的混合物,主要組分是芳烴化合物和雜環化合物,有幾千種之多,從中分離并經鑒定的就有500多種。對炭黑反應爐的各部位原料油反應的中間產物作色譜分析,發現有多種PAHs存在,其中含量較多的幾種為芘、苯并(a)芘、苯并(c)芘等。乙烯焦油也含有一定數量的PAHs。試驗表明,目前廣泛應用的國產油爐法炭黑,即使在膠料配方中用量不大,也會使PAHs超標。

        目前炭黑廠都沒有向橡膠制品廠提供PAHs含量的檢測報告或控制指標,這也是讓橡膠制品生產企業十分困惑的問題。

        ② 加工油

        橡膠加工油包括芳烴油、石蠟油和環烷油。芳烴油因含有大量的PAHs而不能用于有環保要求的橡膠制品,這也限制了充高芳烴油的充油橡膠(如SBRl712等)的應用。雖然我們已開發出較低PAHs含量的充油橡膠(如SBRl723),但它們所含的PAHs的種類和數量均未見報道,能否符合歐盟環保要求尚未可知。石蠟油和環烷油中,因產地和加工工藝不同,其PAHs的含量也大有差別。迄今為止,筆者未見國內外生產橡膠加工油的企業出示的PAHs數據,難以對各種油品作出環保評價。

        目前,我們對原材料中PAHs的來源尚很不明了,除炭黑和加工油外,可能還有其他許多使PAHs超標的原材料,需要加緊進行篩選、確定。否則,一旦歐盟對PAHs正式立法,我們將處于一個十分難堪的局面。

        4. 特定胺

        歐盟指令2002/61/EC和生態紡織品標準《Oeko-Tex-Standard 100》限制了危險物質偶氮染料的銷售和使用。所謂“特定胺”是指在特定(即還原)條件下從偶氮染料中分解產生的可致癌的芳胺,共有24種。

        偶氮染料主要涉及紡織品和皮革用的染料,但是現在采購方也要求檢測橡膠制品中的特定胺。分析認為,膠料中的某些有機顏科(著色劑),特別是偶氮類著色劑,可能含有這些特定胺,如大紅粉和金光紅、油溶燭紅、橡膠大紅LG等著色劑含有二氯聯苯胺。

        鞋類產品要特別注意使用的布料和革料是否有禁用染料,現在已有300多種環保型染料可供選擇。

        5. N-亞硝胺

        某些具有仲胺結構的橡膠助劑與亞硝化劑(氮氧化物NOx)反應會生成具有致癌性的N-亞硝胺。德國法規TRGS552(1988年1月生效)規定了禁用12種致癌的N-亞硝胺,涉及多種目前國內廣泛應用的橡膠助劑。特別是歐盟發表的《未來化學品政策戰略白皮書》,將硫化劑DTDM和某些秋蘭姆類促進劑(如TMTD等)列入限期淘汰的化學品,不僅對橡膠制品生產企業,而且對輪胎行業都有威脅。因此,我們應采用安全的環保型助劑,例如國內輪胎廠正在用促進劑NS替代NOBS。

        N-亞硝胺

           

        N-亞硝基二甲胺

        促進劑TMTD,TMTM

        促進劑TBzTD,TATD、IT,IU等(A)

        促進劑PZ(ZDMC)、TTCU、TIFE、CDD

        促進劑ZBEC(ZBDC、DBZ)、IZ、二硫代磷酸鹽(如ZDTP)等(B)

         

        N-亞硝基二乙胺

        促進劑TETD

        同A

        促進劑EZ(ZDC、ZDEC)、SDC、CED、TL

        B

         

        N-亞硝基二正丙胺

        -

        -

        N-亞硝基二異丙胺

        促進劑DIBS

        促進劑TBSI、CBBS(CBSA、ESVE)

        N-亞硝基二丁胺

        促進劑TBTD

        同A

        促進劑BZ(ZDBC)、TP

        同B

         

        防老劑NBC

        -

         

        N-亞硝基二乙醇胺

        -

        -

        N-亞硝基甲基乙胺

        -

        -

        N-亞硝基甲基苯胺

        促進劑ZMPC

        同B

        N-亞硝基乙基苯胺

        促進劑PX(ZEPC)

        同B

        N-亞硝基二苯胺

        防焦劑NA

        防焦劑CTP(PVI)等

        N-亞硝基嗎啉

        硫化劑DTDC、TTDM

        硫化劑DTDC

        促進劑NOBS

        促進劑NS (TBBS)、CBBS(CBSA、ESVE)、AMZ、TBSI、CZ

         

        促進劑OTOS

        促進劑OTTBS(OTTOS)

         

        促進劑MDB

        -

         

        N-亞硝基哌啶

        促進劑TRA、DPTT

        同A

        促進劑ZP

        同B

         

        促進劑PPD

        -

         

        注:BZ-二丁基二硫代氨基甲酸鋅;

        CBBS-N-環己基-雙(2-苯并噻唑)次磺酰胺;

        CBSA→CBBS;

        CDD-二甲基二硫代氨基甲酸銅;

        CKD-二乙基二硫代氨基甲酸鎘;

        CTP-N-環己基硫代鄰苯二甲酰亞胺;

        CZ-N-環己基-2-苯并噻唑次磺酰胺;

        DBZ→ZBEC;

        DCBZ→DZ;

        DIBS-N,N-二異丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺;

        DPTI-六硫化雙五亞甲基秋蘭姆;

        DTDC-二硫化-N,N′-二己內酰胺;

        ESVE→CBSA;

        EZ-二乙基二硫代氨基甲酸鋅;

        IT-二硫化四異丁基秋蘭姆;

        IU-一硫化四異丁基秋蘭姆;

        IZ-二異丁基二硫代氨基甲酸鋅;

        MDB-2-(4-嗎啡啉基二硫代)苯并噻唑;

        NA-N-亞硝基二苯胺;

        NOBS-N-氧聯二亞乙基-1-苯并噻唑次磺酰胺;

        NS-N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺;

        OTOS-N-氧聯二亞乙基硫代氨基甲酰-N′-氧聯二亞乙基次磺酰胺;

        OTTBS-N-氧聯二亞乙基硫代氨基甲酰-N′-叔丁基次磺酰胺;

        OTTOS→OTTBS;

        PPD-N-五亞甲基二硫代氨基甲酸哌啶;

        PVI+CTP;

        PX-乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅;

        PZ-二甲基二硫代氨基甲酸鋅;

        SDC-二乙基二硫代氨基甲酸鈉;

        TATD-烷基化三亞乙基四胺二硫化秋蘭姆;

        TBSI-N-叔丁基-2-雙苯并噻唑次璜酰胺;

        TBBS→NS;

        TBTD-二硫化四丁基秋蘭姆;

        TBzTD-二硫化四芐基秋蘭姆;

        TETD-二硫化四乙基秋蘭姆;

        TL-二乙基二硫代氨基甲酸碲;

        TMTD-二硫化四甲基秋蘭姆;

        TMTM-一硫化四甲基秋蘭姆;

        TTCU-二甲基二硫代氨基甲酸銅;

        TTDM-三硫化二嗎啡啉;

        TTTE-二甲基二硫代氨基甲酸鐵;

        ZBDC-ZBEC;

        ZBEC-二芐基二硫代氨基甲酸鋅;

        ZDBC→BZ;

        ZDC→EZ;

        ZDEC→EZ;

        ZDMC→PZ;

        ZDTP-二烷基二硫代磷酸鋅;

        ZEPC→PX;

        ZMPC-甲基苯基二硫代氨基甲酸鋅;

        ZP-亞戊基二硫代氨基甲酸鋅



        轉自:橡膠技術網,橡膠行業門戶網站!

        橡膠人才網
        橡膠技術網 www.hotviruz.com!
        >更多相關文章
        網友評論

        首頁 | 橡膠新聞 | 橡膠價格 | 市場數據 | 橡膠技術 | 資料下載 | 橡膠文化 | 橡膠標準 | 橡膠制品 | 橡膠管理 | 橡膠展會 | 膠網圖片 | 橡膠招聘 | 橡膠人才 | 橡膠論壇
        聯系電話:021-59195925 咨詢合作:13524284813 郵箱:loogo@163.com 橡膠技術網為你服務 QQ: 36656166
        橡膠門戶網 Copyright 2006-2020 膠網版權所有  
        亚州色视